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氮化包括在醫(yī)藥、農藥、染料等領域廣泛應用的反應,利用傳統(tǒng)的間歇釜完成氮化反應。傳質熱效率低,生成的氮鹽在鍋內停留時間過長。易發(fā)生裂解爆炸的微通道反應器是利用微加工技術制造的基本安全化。學反應器。本文介紹了國內外微通道連續(xù)重氮化的研究進展,并將微通道反應器用作重氮化合物的合成場所,縮短反應停留時間,提高反應危險系數(shù)。在中氮反應領域具有廣闊的應用前景。
1.重質化反應
重氮化反應是指芳香族胺和亞硝酸鹽在低溫和強酸水溶液條件下生成重氮化合物反應,多數(shù)重氮化合物以重氮鹽的形式存在。重氮化反應將酚類物質與重氮鹽反應,合成著色染料,合成酚類物質等,廣泛應用于各個領域,也可用于物質的測定。另外,苯胺衍生物的重氮鹽還可作為對骨髓干細胞生長起重要作用的纖維蛋白的改性劑。在食品行業(yè)中,重氮化反應應用廣泛,在一定含量范圍內,亞硝酸鹽可作為食品防腐劑使用,超過一定范圍,亞硝酸鹽可用于測定Mousavi等由血紅蛋白和亞硝酸鹽合成的重氮鹽作為亞硝酸根離子,為測定致癌物含量提供重要依據(jù)。給你打球了。
重氮鹽是化學活性物質,只能保存到5度,在干燥的狀態(tài)下,重氮鹽溶液也會分解爆炸。重氮鹽在間歇釜內停留時間較長,發(fā)生分解反應,容易爆炸。反應釜中殘留的亞硝酸在較高的溫度下分解釋放出的一氧化氮氣體和空氣中的氧氣混合生成二氧化氮,同時釋放大量的熱量,因此在重質化反應結束后繼續(xù)反應,直到反應完全。
2.微通道反應器內重氮化反應的研究進展
連續(xù)流技術是近年來在化工領域誕生的新技術,其準確的原料配比、良好的生產重現(xiàn)性和極高的電熱傳質效率大大改善了傳統(tǒng)腐蝕反應中存在的技術缺陷。提高了反應安全性和自動化工技術。目前正在逐步應用于化工生產。其中微通道技術是20世紀80年代微通道熱交換器最具代表性的連續(xù)流動技術。1981年,Tuckerman和Pease首次提出了微通道熱交換器的概念。以熱交換中的核心優(yōu)勢為基礎的微通道技術是該技術的核心。引入微化學技術,開發(fā)出了廣泛應用于發(fā)熱嚴重、反應物和產物不穩(wěn)定的危險化學反應的微通道反應器。目前微通道反應器已經有很多強大的放熱反應,例如,用于硝化、氧化、重質化反應,加快了傳質效率,增強了反應溫度控制的準確性,微通道反應器采用高壓進料泵進料,提高了進料。
2002年,WOOTTTON等首次用微通道反應器完成重氮化反應,在酸性環(huán)境下用苯胺和亞硝酸鈉合成重氮鹽,然后與重氮鹽β-偶氮染料蘇丹I是通過萘偶聯(lián)得到的。最終收率僅為52%,但為連續(xù)合成偶氮染料提供了寶貴的思路。De等是為了減少偶聯(lián)副反應,進一步提高收率而使用有機重氮化試劑在微通道內進行沙子混合反應的芳香族。碳氫化合物的收率比現(xiàn)有的腐蝕反應提高了20%。
Zhang等人以2,4-二硝基-6-溴苯胺為原料,亞硝基硫酸的40%為重氮化試劑,硫酸的98%為反應介質,在IFR微通道反應器中合成選擇性96.9%的2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮鹽。
PINHO等用微離合器反應器合成了重氮甲烷、Wang等微結構微通道反應器,產生了收率為92%的MA重氮鹽,消除了腐蝕反應過程中焦油對反應結果的影響。
3.展望
從去年同期開始間歇性腐蝕反應,在微通道反應器內進行重質化反應,降低了反應停留時間,提高了傳質熱效率,降低了反應危險系數(shù),同時提高了收率。在腐蝕反應中,微通道反應器作為一個本質上安全的化學反應場所,是重氮化等低溫槽。干中的強放熱在超爆炸性反應中顯示出廣闊的應用前景。